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南京惠言達(dá)電氣有限公司成立于2019年，座落在南京六合市商圈。9年備件銷售積累，公司主要經(jīng)營歐、美等國的閥門、過濾設(shè)備、編碼器、傳感器、儀器儀表、及各種自動(dòng)化產(chǎn)品，公司全力貫徹“以質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的產(chǎn)品和完善到位的技術(shù)服務(wù)客戶”的經(jīng)營宗旨，服務(wù)于國內(nèi)的流體控制和自動(dòng)化控制領(lǐng)域。節(jié)省了中間環(huán)節(jié)的流轉(zhuǎn)費(fèi)用，能夠把更優(yōu)惠的價(jià)格提供給用戶。通過發(fā)展我司已經(jīng)自動(dòng)化設(shè)備和備件供應(yīng)商，主營產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于冶金、造紙、礦山、石化、能源、集裝箱碼頭、汽車、水利、市政工程及環(huán)保以及各類軍事、航空航天、科研等領(lǐng)域。
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YH-40B型水泥(砼)試體養(yǎng)護(hù)箱;WE-30型液壓式材料試驗(yàn)機(jī);RIGAKUD/MAX-IIIA型X-ray衍射儀,日本理學(xué)公司;SX-40型掃描電鏡,日本明石公司;PXD-3型數(shù)字式離子計(jì)(附氟離子選擇電極),江蘇電分析儀器廠;F732-V智能型測(cè)汞儀,上海華光儀器儀表廠。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1砷渣化學(xué)成分的檢測(cè)與分析

本文所研究的砷渣為對(duì)某有色金屬公司制硫酸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的廢酸進(jìn)行處理后得到的以含砷為主的污泥。該砷渣為土黃色,密度約3.00g/cm3,球磨后粒度組成細(xì)微(粒徑<200μm的占90%)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究所得砷渣化學(xué)成分見表1。由表1可知該砷渣組成十分復(fù)雜。對(duì)砷渣進(jìn)行浸出毒性實(shí)驗(yàn),浸出液中各化學(xué)元素質(zhì)量濃度采用JY38Plus等離子單道掃描直讀光譜儀測(cè)定,測(cè)得的數(shù)據(jù)及危險(xiǎn)廢物浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)GB/15085.3-1996[3]。砷渣浸出液中砷含量嚴(yán)重超標(biāo),汞也有所超標(biāo),其他化學(xué)成分均小于危險(xiǎn)廢棄物浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值。

1.2.2砷渣礦物成分分析

取砷渣樣品做XRD測(cè)試,分析砷渣中的礦物成分,見圖1。砷渣中各礦物成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為:石膏50%~60%,方解石40%~50%,赤鐵礦<5%,黃鐵礦<5%,長石<3%。

1.2.3試體成型

實(shí)驗(yàn)采用澆注成型、壓制成型和煅燒澆注成型3種不同的成型方式對(duì)砷渣與其他材料的混合漿體進(jìn)行成型,同時(shí)采用了多種養(yǎng)護(hù)方式。固化體抗壓強(qiáng)度的測(cè)試根據(jù)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法》(GB177-85)檢驗(yàn)。主要步驟如下:1)將砷渣和水泥、粉煤灰、礦渣、碎石按比例配制,進(jìn)行預(yù)處理;2)向預(yù)處理后的物料中加入定量的已溶解有添加劑的水,在膠砂攪拌機(jī)中攪拌均勻;3)將攪拌后的物料注入模具,在振實(shí)臺(tái)或材料實(shí)驗(yàn)機(jī)上成型;4)成型后脫模,選擇合適的養(yǎng)護(hù)方式對(duì)試樣進(jìn)行養(yǎng)護(hù);5)達(dá)到養(yǎng)護(hù)齡期后,使用材料實(shí)驗(yàn)機(jī)測(cè)試試樣的強(qiáng)度性能;6)將試樣破碎后用于危險(xiǎn)固體廢棄物浸出毒性實(shí)驗(yàn),測(cè)試砷等重金屬離子的各項(xiàng)浸出濃度;7)將較優(yōu)條件下制得的試樣粉碎磨細(xì)后用于XRD和SEM測(cè)試,觀察其成分變化和內(nèi)部結(jié)構(gòu)形態(tài),評(píng)定穩(wěn)定化固化效果;8)使用標(biāo)準(zhǔn)墻體磚制作模具,對(duì)各因素值進(jìn)行校正,確定優(yōu)方案。

通過研究砷渣預(yù)處理方式、配料體系、水灰比、添加劑、球磨方式、攪拌時(shí)間、振動(dòng)時(shí)間、養(yǎng)護(hù)條件及水泥的選擇對(duì)砷渣穩(wěn)定化固化效果的影響[4],得出結(jié)論:在不經(jīng)煅燒預(yù)處理的情況下,砷渣固化適合采用澆注成型。實(shí)驗(yàn)還得出,澆注制備該固化體的佳工藝條件是:m(砷渣)∶m(水泥)∶m(粉煤灰)∶m(礦渣)∶m(碎石)=1∶0.4∶0.2∶0.2∶0.2,水灰質(zhì)量比0.4,水泥采用標(biāo)號(hào)42.5的普通硅酸鹽水泥,添加劑三乙醇胺的用量為水泥總質(zhì)量的0.05%,添加劑A用量為5mL/kg,添加劑B用量為灰分總質(zhì)量的1%。粉煤灰預(yù)先球磨15min(為簡化工藝條件,可以不必陳化4h),然后再與砷渣、水泥混合球磨20min,礦渣不必球磨,在混合配料攪拌時(shí)摻入,后將所有混合配料加入攪拌機(jī)中攪拌6min,其間加入已溶解有添加劑A、添加劑B、三乙醇胺的水,在20s~30s加完,在振實(shí)臺(tái)上振動(dòng)2min,待固化體成型后蓋上濕布。固化體成型后先在室溫下養(yǎng)護(hù)24h,拆模后再將試體放入24℃養(yǎng)護(hù)箱中養(yǎng)護(hù)15d,取出后在室溫下養(yǎng)護(hù)28d。

2結(jié)果與討論

2.1固化體抗壓強(qiáng)度及浸出率

通過實(shí)驗(yàn)可知,在佳工藝條件下對(duì)砷渣進(jìn)行固化,試體7d抗壓強(qiáng)度約為4.5MPa,28d抗壓強(qiáng)度約為9.5MPa,養(yǎng)護(hù)過程中抗壓強(qiáng)度增長速度比較正常。固化體抗壓強(qiáng)度雖有較大的增長,但仍然偏低,不能用作建筑材料[5]。在實(shí)際生產(chǎn)過程中,根據(jù)實(shí)驗(yàn)室操作流程和工藝參數(shù)制作的填埋磚大試塊(70.7mm×70.7mm×70.7mm),其7d和28d的抗壓強(qiáng)度分別達(dá)到3.6MPa和7.0MPa,達(dá)到國家固體廢物安全填埋相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),砷渣固化體的浸出毒性符合國家標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)———浸出毒性鑒別》(GB/T5085.3-1996)的要求。

2.2砷渣固化體掃描電鏡和X衍射結(jié)果分析

通過對(duì)固化體進(jìn)行掃描電鏡和XRD測(cè)試,進(jìn)行微觀分析,結(jié)果如圖3和圖4所示。圖3中,固化體的塊狀物質(zhì)系粉煤灰、砷渣或礦渣顆粒固化后30d的微觀結(jié)構(gòu),其表面許多向外輻射生長的長條纖維狀物質(zhì)系水化反應(yīng)后成長起來的膠粒,它們使粉煤灰、砷渣、礦渣緊密地結(jié)合起來,構(gòu)成密實(shí)的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而使試體得到較高的抗壓強(qiáng)度。XRD和SEM圖譜分析表明,固化體在大部分顆粒和球狀粉煤灰顆粒表面生長了很多輻射狀的鈣釩石晶體,這些針狀晶體填充在顆粒之間,將不同的小顆粒連接起來,形成整體結(jié)構(gòu)。此外,還有層狀CH晶體和粒狀CaCO3晶體生成。但是,顆粒之間仍有少量的空隙存在,它是固化體強(qiáng)度不高的原因所在[6]。

2.3浸出效果比較

以含有大量石膏成分的砷渣、水泥、礦渣、粉煤灰和碎石為基本組分,摻以添加劑等配制而成的膠凝材料,具有良好的膠凝性能[7],符合國家固體廢棄物安全填埋所應(yīng)達(dá)到的技術(shù)指標(biāo),可以用作生產(chǎn)工業(yè)化應(yīng)用填埋。原砷渣、實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)澆注試體和實(shí)際生產(chǎn)填埋磚塊固化效果以及國家鑒別標(biāo)準(zhǔn)。

3結(jié)論

砷在固化體中的固化穩(wěn)定化作用機(jī)制可以概括為宏觀包容、微包容、吸收作用、吸附作用、沉淀、解毒作用和煅燒穩(wěn)定化[8]。砷渣壓制成型處理砷渣量有限,且工藝目前和現(xiàn)有裝置不相符合,性能要求基本和澆注成型相差不大;砷渣煅燒澆注成型處理砷渣時(shí),雖然處理量和抗壓強(qiáng)度有一定程度的提高,但對(duì)操作條件要求較高,因此使生產(chǎn)成本大幅度增加,不適合工業(yè)化應(yīng)用;砷渣澆注成型處理砷渣量大,工藝簡單,操作方便,處理效果好,其固化體性能和浸出效果均能達(dá)到或超過國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)砷渣等危險(xiǎn)固體廢棄物的終安全處置,為該法的工業(yè)化應(yīng)用提供了依據(jù),具有重大的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。